一
一滴水掉進(jìn)一杯水,將發(fā)生什么?
從江河匯海、積雨成泉,到詩詞中的“抽刀斷水水更流”,水獨特的物理性質(zhì)在生活中極為常見?!耙簯B(tài)水在室溫下可以不斷地變化、斷鍵成鍵,從而形成各種動態(tài)的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。”專注于凝聚態(tài)物理、物理化學(xué)領(lǐng)域研究的江穎表示,水算得上世界上最復(fù)雜的物質(zhì)結(jié)構(gòu)。
《科學(xué)》雜志創(chuàng)刊125周年的特刊中,將這個問題列入了125個最具挑戰(zhàn)的科學(xué)難題——水的結(jié)構(gòu)是什么?
“為什么水研究起來這么難?就是因為氫鍵相互作用。”在北京大學(xué)物理學(xué)院量子材料科學(xué)中心的辦公室內(nèi),江穎在電子板畫下水的分子式,一個氧原子和兩個氫原子?!八膹?fù)雜在于氫原子的參與,水分子必須通過氫來參與到成鍵過程中,也即:氫鍵?!?/p>
早在19世紀(jì)末,科學(xué)家們就開始了對水的結(jié)構(gòu)的研究。至今,譜學(xué)的研究方式占大多數(shù),X射線衍射、光譜、中子散射、核磁共振……往往對應(yīng)著宏觀層面的探測。 江穎介紹:“譜學(xué)研究的是成千上萬個水分子的共同信號,得到的是平均效應(yīng)。如果水分子的局域環(huán)境有細(xì)微的差別和變化,最后效果可能就被平均掉了?!?/p>
“迄今為止,還沒有任何非常直觀的手段能夠把水的內(nèi)部結(jié)構(gòu)看清?!苯f重點關(guān)注原子尺度上的物性,他認(rèn)為看清氫原子對研究水的結(jié)構(gòu)尤為重要?!拔页Uf水科學(xué)就是氫科學(xué),如果想搞懂水,必須要把氫原子搞清楚,我們要清楚氫原子在水的內(nèi)部的自由度,它是怎么運(yùn)動的,指向在哪里?氫鍵形成的方向不同,水分子最終形成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)是完全不一樣的。”
氫原子是世界上體積最小、質(zhì)量最輕的原子,還具有很明顯的核量子效應(yīng),觀測難度極大。包含了兩個氫原子與一個氧原子的單個水分子的直徑,僅相當(dāng)于一根頭發(fā)絲的百萬分之一。此前相當(dāng)長的時間內(nèi),科學(xué)家們都在倒空間中表達(dá)水的結(jié)構(gòu)。而水這個生活中極為常見的存在,從人們?nèi)庋劭梢姷膶嵖臻g經(jīng)過變換和假設(shè)到倒空間時,就已增添了很多不確定性。
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二
隨著2003年博士階段啟程,江穎開始研究掃描探針顯微鏡技術(shù)。21世紀(jì)初,掃描探針顯微鏡技術(shù)才開始運(yùn)用到水的結(jié)構(gòu)研究中。接下來,正如其他科學(xué)學(xué)科,技術(shù)革新推動著學(xué)科的進(jìn)步。
2014年,國際范圍內(nèi)首次實現(xiàn)了水分子的亞分子級分辨成像——北京大學(xué)量子材料中心、量子物質(zhì)科學(xué)協(xié)同創(chuàng)新中心江穎課題組與中科院院士、北京大學(xué)講席教授王恩哥的課題組合作,利用掃描隧道顯微鏡拍攝到水分子的內(nèi)部軌道結(jié)構(gòu)。這意味著,在實驗中直接解析水的氫鍵網(wǎng)絡(luò)構(gòu)型成為了可能。
接下來,江穎與團(tuán)隊將分辨率從水分子推向了氫原子。通過發(fā)展對于氫核敏感的超高分辨原子力顯微術(shù),探測到氫核產(chǎn)生的極其微弱的高階靜電力,實現(xiàn)了單個水分子內(nèi)部自由度的成像和水的氫鍵網(wǎng)絡(luò)構(gòu)型的直接識別。這是人類第一次在實空間直接看到氫原子。
“可以說,我們看到了自然界的原子的極限。把水里面的氫原子看清楚,水的內(nèi)部結(jié)構(gòu)自由度知道了,那水分子到底怎么樣通過氫鍵結(jié)合成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),也就知道了。”江穎說。此外,他們的實驗結(jié)果也首次在原子尺度揭示了氫原子核的量子效應(yīng),工作成果發(fā)表在《科學(xué)》。
緊接著,他將自主研發(fā)的原子力顯微鏡技術(shù)運(yùn)用到了水合離子上。生活中鹽的溶解、大氣污染、生命體內(nèi)的離子轉(zhuǎn)移等現(xiàn)象,都與水合離子密切相關(guān)。江穎指出,水和離子的相互作用更復(fù)雜,因為其相互作用更弱。“水分子在離子周圍可以有非常多的自由度來調(diào)整水的姿態(tài),導(dǎo)致很多亞穩(wěn)態(tài),如果不用能夠看到氫原子的技術(shù)去成像的話,你很難把它的結(jié)構(gòu)搞清楚。以前是很難把它定下來的?!?/p>
一百多年前,就有科學(xué)家提出了水合離子的概念。但因為缺乏原子尺度的實驗手段以及精準(zhǔn)可靠的計算模擬方法,水合離子的微觀結(jié)構(gòu)和動力學(xué)一直是學(xué)術(shù)界爭論的焦點。
今年5月,《自然》發(fā)表了江穎與王恩哥帶領(lǐng)的課題組的實驗結(jié)果,他們首次獲得了單個的水合離子,隨后通過高分辨掃描探針顯微鏡,得到了其原子級分辨圖像。
這是人類歷史上第一次在實空間直接“看到”了水合離子的原子級圖像。
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三
1999年從四川樂山到北京師范大學(xué)讀書時,17歲的江穎抱著畢業(yè)回老家當(dāng)高中物理老師的念頭。這個念頭在大三那年被一門叫作“教學(xué)技能課”的課程打破。
“七十幾分吧,這是我所有專業(yè)課里考得最差的,學(xué)的時候也感覺當(dāng)老師可能不是我的特長?!鼻嗌倌陼r期,江穎眼里的物理老師是全世界最酷的人。高中時,江穎和學(xué)校的好哥們天天攢著物理題難對方,最后只有他被選去參加物理競賽時,朋友還擰巴了好一陣子。
大三這年,畢業(yè)后準(zhǔn)備做老師的學(xué)生都要去中學(xué)實習(xí),這門課的成績把江穎推向了考研之路。那一年,江穎考得最好的專業(yè)課叫“量子力學(xué)”。盡管當(dāng)時的考試分?jǐn)?shù)接近滿分,但他還是覺得自己學(xué)不懂?!斑@門課對我沖擊特別大,因為好多東西都很難想象,都是反自然的現(xiàn)象。學(xué)物理的都會告訴你,量子力學(xué)是最抽象的課?!?/p>
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江穎在操作qPlus型掃描探針顯微鏡
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當(dāng)從網(wǎng)絡(luò)上看到掃描隧道顯微鏡(STM)可以直觀形式呈現(xiàn)量子力學(xué)的一些現(xiàn)象時,已經(jīng)保研的江穎感到非常不可思議?!氨热绱蠹腋拍钪邢窳W右粯右活w一顆的電子,因為電子具有波粒二象性,情況合適的話,在顯微鏡下可以看到電子形成的波,就像把石頭扔到水里的波紋。居然能在實空間里看見它,我覺得可以在博士階段接觸一下這個設(shè)備?!?/p>
2003年,江穎進(jìn)入中科院物理研究所攻讀博士學(xué)位,開始從事STM的研究。正是在21世紀(jì)初,這一技術(shù)才開始運(yùn)用到水的結(jié)構(gòu)研究中。
剛讀博士沒多久,一天,博士導(dǎo)師對江穎說,“你打游戲很好啊。”江穎心一緊,這時他才知道,導(dǎo)師的兒子在電視上看到了他。本科畢業(yè)前夕,江穎和同學(xué)到現(xiàn)場觀看電子競技比賽,比賽間隙作為觀眾上去打了幾盤,被主持人肯定了電競水平。江穎從小喜歡打游戲,從小霸王到三國、街霸、拳皇的街機(jī),一枚幣都能通全關(guān),后來,老板看到江穎來打游戲都不太高興。
“導(dǎo)師一直拿著這個事兒和我開涮,其實我特別不好意思,心虛,因為我學(xué)術(shù)上沒做出什么東西,但打游戲倒是很好的樣子?!奔幢闶乾F(xiàn)在回憶,江穎都不好意思得有些拘謹(jǐn)了?!霸诳茖W(xué)的道路上,王老師一直是我的燈塔。”
當(dāng)時的博士生導(dǎo)師王恩哥,正是江穎日后進(jìn)行水的結(jié)構(gòu)研究的合作伙伴。2008年,江穎在王恩哥力薦下,去美國加州大學(xué)歐文分校Wilson Ho院士課題組從事博士后研究,學(xué)習(xí)世界頂級的STM技術(shù)。2010年回國后,江穎開始從事原子力顯微鏡(AFM)的研究。王恩哥找到江穎,討論了好幾次,問能不能將STM和AFM的技術(shù)運(yùn)用到水的結(jié)構(gòu)研究上去。接下來,王恩哥、江穎等的研究成果入選“2016年度中國科學(xué)十大進(jìn)展”。研究的成果相繼發(fā)表在《自然》、《科學(xué)》雜志上。
今年5月,江穎以《輕元素體系的全量子化效應(yīng)研究和調(diào)控》項目獲得了2018年度陳嘉庚青年科學(xué)獎——數(shù)理科學(xué)獎。這源于江穎的一系列成績:首次獲得水分子的亞分子級分辨成像并在實空間實現(xiàn)了對氫核的定位;直接觀察到水團(tuán)簇內(nèi)氫核的協(xié)同量子隧穿;在國際上率先測定了氫鍵的量子成分,提出了“核量子漲落弱化弱氫鍵、強(qiáng)化強(qiáng)氫鍵”的普適物理圖像。
頒獎詞指出,這些工作開創(chuàng)了原子尺度上核量子效應(yīng)研究的先河,刷新了人們對水和其他輕元素材料體系的認(rèn)知,并為量子物性的調(diào)控加入全新的自由度。
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四
超高分辨掃描探針顯微鏡實驗室位于北大物理學(xué)院的地下一層,由于臨近地鐵4號線(直線距離150米),江穎有時也會覺得頭疼?!皶艿接绊?,因為我們觀測對象極小、極弱,觀測環(huán)境又是超高真空、極低溫的極端條件,全是這些極端的東西,對于振動非常敏感?!?/p>
相比譜學(xué)對大氣環(huán)境下液態(tài)水的研究,探針技術(shù)運(yùn)用的環(huán)境和體系明顯受限。實驗發(fā)生在一個長約2米的真空、液氦環(huán)境的封閉腔體,觀測標(biāo)本是呈固態(tài)的水分子,而實際要觀測的對象氫氧鍵,其長度小于10的負(fù)10次方米。
“這是我們無法想象的量級對吧?這么小的一個尺度,要把帶正電的氫原子和帶負(fù)電的氧原子分開。所以我們必須要用特殊信號,核心是高階靜電力?!?江穎及團(tuán)隊將STM和AFM集成在一個顯微鏡,通過調(diào)控針尖的電荷分布,將探針改裝成電四極矩針尖來成像。
由于對力和電流的精度、分辨率、靈敏度的特殊需求,江穎和團(tuán)隊摸索了兩三年,最終研制出了實驗所需的特殊qPlus探頭,約20微米的針尖上,通過的電流是100飛安,飛安即10的負(fù)15次方安培,感知的力則為10的負(fù)12次方牛頓。
“現(xiàn)在我們傳感器的靈敏度應(yīng)該比商業(yè)化的儀器都要好?!苯f表示,傳感器是耗材,有時一天就要用一個,國家長期在進(jìn)口,一個約兩千多歐元??蒲型谐Uf這是卡脖子技術(shù)?!皣饫险f缺貨,也不想賣給你。我們通過特殊手段把這個傳感器做到極致,自己做就是一千塊錢的成本費(fèi)?!?/p>
自發(fā)研制設(shè)備的意識是博士后階段養(yǎng)成的。在美國博士后階段的前三個月,江穎都在車間做零件,先設(shè)計三維圖,再在學(xué)校提供的學(xué)生專用車間制作出來?!盀槭裁次覀円P(guān)注設(shè)備的研發(fā)和研制?首先肯定會節(jié)約開支?!苯f指出了更重要的一點,“因為用別人的商業(yè)化設(shè)備,我們做不出獨特的東西來?!?/p>
2015年10月23日,江穎第一次通過實驗看到了水分子中氫原子的位置。為了向記者清晰展示期間的情緒變化,他畫了個橫軸為時間、縱軸為喜悅度的坐標(biāo)軸,喜悅在初次觀測之時飆升至頂峰后呈斷崖式下跌?!案静桓蚁嘈?,就覺得是不是人為的假象?!苯又锹L的驗證,直到標(biāo)記到2018年結(jié)果發(fā)表在《自然》時,曲線上升到了頂點,“喜悅不斷上升,漸趨飽和?!彼曇粢灿鋹偭似饋?。
“有時想想也覺得微妙,我們測極小的距離,極小的電流,極小的力,極小的信號,總是十的負(fù)多少次方。一說時間,我們的實驗時間維度通常都跨得很長,都是十的多少次方秒。通過這么長的時間的尺度,去看一個這么小的維度,還是一個很有意思的東西?!?/p>
物理學(xué)有許多宏觀的物理概念,但江穎還是對微觀的事物感興趣。“因為微觀的我們平時也看不見嘛,看見了微觀就好像上帝一樣。學(xué)生物的人經(jīng)常說好像在做上帝的事情,他們看到的還是細(xì)胞和生物大分子,實際上我們看到的比他們還要小,我們看到的應(yīng)該是到極限了,就是氫原子核了,我猜造物者應(yīng)該是從原子核開始做的?!?/p>
這周末,江穎的博士后導(dǎo)師Wilson Ho將來到北京,這讓36歲的他想到“一些比較大的問題,”“我們這一輩科研工作者到底能夠為科學(xué)做出什么樣的貢獻(xiàn),在科學(xué)史上,自己能留下怎樣的一筆?”
“我有時候也覺得焦慮。都說人有科研的黃金期,其實我覺得更重要的是整個科學(xué)的大潮,尤其我們這種偏重實驗技術(shù)的科研工作者?!彼f。在江穎的實驗中發(fā)揮了重要作用的掃描探針顯微鏡技術(shù)是在上世紀(jì)80年代出現(xiàn)的,本世紀(jì)初才運(yùn)用到水的結(jié)構(gòu)的研究之中。
2018年度陳嘉庚青年科學(xué)獎的頒獎詞中,特意指出江穎在技術(shù)上的突破。江穎與合作者成功研發(fā)了一套同時對電子量子態(tài)和原子核量子態(tài)敏感的新型掃描探針顯微術(shù),突破了傳統(tǒng)技術(shù)只局限于探測電子量子態(tài)的瓶頸。
“我還是期待著,說不定我們這個年代會有新的技術(shù)蹦出來,又把研究往前面推進(jìn)一大步。波浪到來之前,你必須已經(jīng)準(zhǔn)備好了?!痹诮f看來,一切只是開始,“但我特別希望自己能做一些新的設(shè)備、新的儀器,來創(chuàng)造出波浪,而不只是跟隨它?!?/p>
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江穎
1982年7月出生于四川樂山。北京大學(xué)物理學(xué)院量子材料科學(xué)中心教授,國家杰出青年科學(xué)基金獲得者。2018年獲陳嘉庚青年科學(xué)獎數(shù)理科學(xué)獎。